鄰苯二甲酸酯是鄰苯二甲酸形成的酯的統(tǒng)稱。
主要用于聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬塑膠變?yōu)橛袕椥缘乃苣z,起到增塑劑的作用。被普遍應(yīng)用于玩具、食品包裝材料、醫(yī)用血袋和膠管、乙烯地板和壁紙、清潔劑、潤滑油、個(gè)人護(hù)理品(如指甲油、頭發(fā)噴霧劑、香皂和洗發(fā)液)等數(shù)百種產(chǎn)品中。
日常生活中的鄰苯二甲酸酯
在化妝品中的鄰苯二甲酸酯會(huì)通過女性的呼吸系統(tǒng)和皮膚進(jìn)入體內(nèi),如果過多使用會(huì)增加女性患乳腺癌的幾率,還會(huì)危害到她們未來生育的男嬰的生殖系統(tǒng)。
含有鄰苯二甲酸酯的軟塑料玩具及兒童用品可能被小孩放進(jìn)口中,如果放置的時(shí)間足夠長,就會(huì)導(dǎo)致鄰苯二甲酸酯的溶出量超出安全水平,會(huì)危及兒童的肝臟和腎臟,也可引起兒童性早熟。
食物在加工、加熱、包裝、盛裝的過程中可能會(huì)造成鄰苯二甲酸酯的溶出且滲入食物中。例如:覆蓋食物微波加熱的保鮮膜,盛裝食物的塑料容器、塑料筷子、吃手扒雞的塑膠手套、塑料水杯、飲料瓶等都可能含有鄰苯二甲酸酯。
室內(nèi)裝潢或家庭用品;手袋、錢包、衣服鞋帽;醫(yī)療用的塑膠手套或輸血袋;手機(jī)、耳機(jī)、鼠標(biāo)等電子產(chǎn)品;塑料項(xiàng)鏈、戒指、手鐲、耳環(huán)等裝飾品;中性筆、文具袋等也都可能含有鄰苯二甲酸酯。
鄰苯二甲酸酯的限制法規(guī)
2005/84/EC, REACH 附錄17 第51、52條,SVHC;
2015/863/EU;
GB 24613-2009 玩具用涂料中有害物質(zhì)限量;
GB 31701-2015 嬰幼兒及兒童紡織產(chǎn)品安全技術(shù)規(guī)范;
GB/T 18885-2009 生態(tài)紡織品技術(shù)要求;
OEKO-TEX Standard 100 國際環(huán)保紡織協(xié)會(huì)紡織品生態(tài)標(biāo)簽;
CPSIA(HR4040);
加州65;
SOR/2010-298
ST2012
鄰苯二甲酸酯檢測標(biāo)準(zhǔn)
GB 24613-2009 玩具用涂料中有害物質(zhì)限量 附錄C;
GB/T 20388-2006 紡織品 鄰苯二甲酸酯的測定;
GB/T 21911-2008 食品中鄰苯二甲酸酯的測定;
GB/T 21928-2008 食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測定;
GB/T 22048-2008 玩具及兒童用品 聚氯乙烯塑料中鄰苯二甲酸酯的測定;
GB/T 24168-2009 紡織染整助劑產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯的測定;
GB/T 28599-2012 化妝品中鄰苯二甲酸酯的測定;
GB/T 29608-2013 橡膠制品 鄰苯二甲酸酯類的測定;
GB/T 29786-2013 電子電氣產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯的測定;
GB/T 30646-2014 涂料中鄰苯二甲酸酯含量的測定;
EN 14372:2004 兒童使用和護(hù)理用品.刀叉和喂養(yǎng)工具.安全要求和試驗(yàn) 6.3.2;
EN 15777:2009 紡織品 鄰苯二甲酸酯測試方法;
ISO/ TS 16181:2011 鞋類-鞋和鞋部件中可能存在的臨界物質(zhì)-鞋材料中鄰苯二甲酸酯的測定;
CPSC-CH-C1001-09.3 鄰苯二甲酸酯測定的標(biāo)準(zhǔn)操作程序;
ASTM D3421-75 從氯乙烯塑料中萃取及測定增塑劑混合物;
ASTM D 7083-2004(2010) 用氣相色譜法對聚氯乙烯中單體增塑劑的測定規(guī)程;
ST 2012 1ST 1.9 日本玩具安全標(biāo)準(zhǔn) 1.9
HealthCanada Method C-34 聚氯乙烯消費(fèi)品中鄰苯二甲酸酯的測定
鄰苯二甲酸酯測試原理
樣品用合適的溶劑通過索氏萃取、超聲波萃取或微波萃取。萃取液根據(jù)需要凈化過濾,濃縮定容后GC-MS測試分析。
最常用的幾種檢測方法
1、CPSC-CH-C1001-09.3測試
(1)樣品制備
將樣品剪碎成直徑不超過2mm的小片。
(2)溶解樣品
準(zhǔn)確稱取至少0.05g樣品,放入樣品瓶中,加入5ml四氫呋喃,如果樣品的質(zhì)量大于0.05g則每0.1g樣品就添加10ml四氫呋喃。震蕩,搖動(dòng)或超聲至少30min使樣品溶解。如果樣品不能溶解延長時(shí)間樣品溶解,樣液經(jīng)0.45um濾膜過濾后GC-MS測試分析。
(3)沉淀PVC
若樣品含有時(shí)PVC,則每5ml的四氫呋喃就要混合10ml正己烷,搖動(dòng)5min使PVC沉淀。
(4)過濾測試
用0.45um的PTFE濾膜過濾樣液,取0.3ml過濾后的樣液到2mlGC進(jìn)樣小瓶,加入0.2ml內(nèi)標(biāo)溶液(BB,150mg/l),然后用環(huán)己烷稀釋到1.5ml,GC-MS測試分析。
2、EN 14372:2004測試
(1)樣品制備
將樣品放入已稱量過的150ml平底燒瓶中,在105±5℃的烘箱中放置30±5min,放入干燥器冷卻后對樣品和燒瓶進(jìn)行稱重。將干燥過的樣品剪碎成直徑不超過5mm的小片。
(2)索氏提取
準(zhǔn)確稱取約2g樣品放入索氏提取器中,加入50±10ml乙醚索氏提取6±0.5h,冷卻后水浴蒸干乙醚。燒瓶放入105±5℃烘箱30±5min,放入干燥器冷卻后稱重,重復(fù)烘干和冷卻步驟直到兩次稱重重量差不超過0. 5mg。
(3)溶解測試
干燥恒重過的燒瓶內(nèi)加入50±2ml正己烷,振蕩使提取物完全溶解,然后轉(zhuǎn)移到200ml的容量瓶中,用正己烷多次沖洗燒瓶并定容到刻度。溶液過0.45um濾膜后GC-MS測試分析。
3、GB/T 22048 測試
(1)樣品制備
將樣品制成5 × 5mm以下,混勻。
(2)索氏提取
準(zhǔn)確稱取約1g樣品放入索氏提取器中,加入120ml二氯甲烷60-80℃索氏提取6h,每小時(shí)回流不少于4次。冷卻后50℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至約10ml。用二氯甲烷定容到25ml容量瓶中。如果濃縮液出現(xiàn)粘稠、渾濁的情況將濃縮液用固相萃取柱進(jìn)行凈化(先用3ml二氯甲烷活化,再用3 × 3ml二氯甲烷淋洗,收集洗脫液和淋洗液進(jìn)行定容)。樣液經(jīng)過0.45um有機(jī)濾膜后GC-MS測試分析。
4、GB/T 20388 測試
(1)樣品制備
取代表性樣品,剪碎至5 × 5mm以下,混勻。
(2)超聲提取
準(zhǔn)確稱取約1g樣品放入100ml具塞錐形瓶中,加入30ml三氯甲烷,超聲提取20min。提取液過濾于50ml容量瓶中。殘?jiān)儆?0ml三氯甲烷超聲提取5min,合并濾液并用三氯甲烷定容。樣液經(jīng)過0.45um有機(jī)濾膜后GC-MS測試分析。
5、GB 24613 附錄C 測試
(1)樣品制備
液體樣品攪拌均勻并按比例制備混合試樣,固態(tài)樣品粉碎使其粒徑小于5mm。
(2)超聲提取
準(zhǔn)確稱取約1g樣品放入50ml具塞錐形瓶中,加入20ml丁酮,超聲提取20min。提取液過濾于50ml容量瓶中。殘?jiān)儆?0ml三氯甲烷超聲提取5min,合并濾液并用丁酮定容。樣液經(jīng)過0.45um有機(jī)濾膜后GC-MS測試分析。
各個(gè)測試方法差異比較:
檢測注意事項(xiàng)
1.鄰苯二甲酸酯測試時(shí)偶爾會(huì)有含量很高的樣品,器皿一定要清洗干凈,樣品瓶及進(jìn)樣小瓶需要高溫烘烤除去有機(jī)污染物,防止污染;
2.鄰苯二甲酸酯的在GC-MS上響應(yīng)值很大,測試時(shí)建議用20:1或者更高的分流比進(jìn)樣;
3.膠水中可能含有較高的鄰苯二甲酸酯會(huì)對測試結(jié)果有很大的影響,取樣時(shí)一定要注意。如果樣品帶有膠水請備注出來;
4.DINP是群峰,可能會(huì)存在假陽性,需要和標(biāo)準(zhǔn)品比較分析確認(rèn),離子比率和出峰時(shí)間一致的才進(jìn)行積分計(jì)算。